Vamu ver se eu consigo te explicar melhor. Abra um novo documento pressionando Ctrl+N que e a tecla de atalho para isso. Escolha o tamanho do documento colocando os valores Width/largura e Height/altura, por exemplo a imagem que voce postou tem 640x640, 640 de altura e 640 de largura, ai vc decide qual tamanho vai querer que sua imagem tenha, se quer maior que a imagem que vc postou aumente os valores se quer menor diminua

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Depois para abrir uma das fotos pressione Crtl+O, na janela da foto aberta pressione Crtl+A e em seguida Crtl+C, va para a janela onde vc quer coloca-las e pressione Crtl+V. Agora selecione a ferramenta move tool que e a primeira do lado esquerdo marcado em vermelho na imagem anexada abaixo, selecione a show transform controls e segure shift para que nao distorca a imagem e redimencione onde esta a seta vermelha.

O tamanho de cada foto vai depender de quantas fotos vc vai colocar e do tamanho da imagem que vc quer criar.
Uma dica para vc aprender a mexer no photoshop, leia os topicos pendurados nesta secao, como
Teclas de Atalhos do Photoshop,
Ferramentas do Photoshop e treine seguindo alguns tutoriais encontrados
Aqui neste topico ou ainda
Aqui.
Espero que eu tenha lhe ajudado, qualquer coisa tamos ai
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