você errou aqui:
esta tentando por
<b><font color=#0000CD>UMA COR</font></b>
dentro de
<option>
pra que 2 if ?
tenta assim
if($situacao_usuario == "NAO_VINCULADO"){ echo "<option selected value='...' style="color:#0000CD">nao sei o que vai aqui</option>"; echo "<option value='...' style="color:#FF0000">2nao sei o que vai aqui</option>"; else{ echo "<option value='...' style="color:#FF0000">nao sei o que vai aqui</option>"; echo "<option selected value='...' style="color:#0000CD">2nao sei o que vai aqui</option>"; }